Джерела пропілену і сірковмісних летких атмосферних домішок у складі льодовика о. Галіндез, станція Академік Вернадський
Анотація
Атмосферні вуглеводні та сіркомісткі домішки значно впливають на хімію тропосфери, стратосфери та радіаційний баланс. Щоб встановити склад та часові зміни вуглеводнів та сіркомістких сполук в давній атмосфері Землі, виконано їх аналіз в блоках льоду вздовж профілю прибережного Антарктичного льодовика (о. Галіндез, станція Академік Вернадський). В верхньому шарі льодовика ідентифіковані багато алканів, алкенів, алкинів, COS, CS2, CH3SCH3,CH3SSCH3 та похідних тіофену. Кількісно вивчені часові варіації CH2=CHCH3, COS, CS2, CH3SCH3 та CH3SSCH3 в шарах давнього льоду. Усі ці сполуки демонструють значні фактори збагачення в порівнянні з сучасним їх рівнем в атмосфері, що вказує на їх природне походження. Розглянуто можливі механізми їх утворення в результаті біохімічних та абіотичних реакцій. Показано, що пропілен утворюється при фотолізі органічної речовини, осадженої в верхньому шарі снігу за механізмом реакції Норріша II-го типу. Аналогічний механізм утворення з проміжною реакцією гідроксильного радикалу можна запропонувати для формування COS та CS2 з цієї органічної речовини в присутності тіольних груп. На відміну від цього, поява CH3SCH3 та CH3SSCH3 в великій кількості в верхньому шарі льодовика пояснюється біохімічними реакціями льодових мікроводоростей та прибережних макроводоростей і реакціями утвореного з них диметилсульфопропіонату з іонами галогенів. Додатковою причиною появи усіх сполук в великих концентраціях в зразках льоду може бути їх розчинення в талій воді, проникнення з нею в більш глибокі шари снігу та фірну і повторення циклів танення-замерзання.
Посилання
- Bogillo, V.I., & Gozhyk, P.F. (2000). Sovremennoie sostoianie i perspektivy gliaciohimicheskih issledovaniy v Antarktike [Current state and perspectives of glaciochemical research in the Antarctica]. Bulleten UAC, 3, 13-40. (In Russian)
- Bogillo, V.I., Borhers, R., & Bazilevskaia, M.S. (2004). Analiz letuchih atmosfernyh primesei v sostave lednika o. Galindez, Akademik Vernadsky [Analysis of volatile atmospheric admiztures in the glacier on the Galindez Island, Akademik Vernadsky]. Ukrainian Antarctic Journal, 2, 82-89. (In Russian)
- Govorukha, L.S. (1997). Kratkaia geograficheskaia i gliaciologicheskaia harakteristika arhipelaga Argentinskie ostrova [A brief geographical and glaciological characteristics of the Argentine Island Archipelago]. Bulleten UAC, 1, 17-19. (In Russian)
- Berresheim, H. (1987). Biogenic sulfur emission from Antarctic waters. J. Geophys. Res., 92, 13245-13362.
- Berresheim, H., Huey, J.W., Thom, R.P., Eisele, F.L., Tanner, D.J., & Jefferson, A. (1998). Measurements of dimethyl sulfide, dimethyl sulfoxide, dimethyl sulfone, and aerosol ions at Palmer station, Antarctica. J. Geophys. Res., 103(D1), 1629-1637
- DeFelice, P. (1999). Chemical composition of fresh snowfalls at Palmer station, Antarctica. Atmos. Environ., 33, 155-161.
- Flock, O., & Andreae, M.O. (1996). Photochemical and non-photochemical formation and destruction of carbonyl sulfide and methyl mercaptan in ocean waters. Marine Chem., 54, 11-26.
- Kesselmeier, J. & Staudt, M. (1999). Biogenic volatile organic compounds (VOC): An overview on emission, physiology and ecology. J. Atmos. Chem., 33, 23-88.
- McKay, W.A., Turner, M.F., Jones, B.M.R., & Halliwell, C.M. (1996). Emission of hydrocarbons from marine phytoplankton - some results from controlled laboratory experiments. Atmos. Environ., 30, 2583-2593.
- Qian, J., Mopper, K., & Kieber, D.J. (2001). Photochemical production of the hydroxyl radical in Antarctic waters. Deep-Sea Res. I., 48, 741-759.
- Ratte, M., Bujok, O., Spitzy, A., & Rudolph, J. (1998). Photochemical alkene formation in seawater from dissolved organic carbon: Results from laboratory experiments. J. Geophys. Res. I, 103, 5707-5717.
- Saltzman, E.S. (1995). Ocean/atmosphere cycling of dimethylsulfide. In: "Ice-core studies of global biogeochemical cycles". NATO ASI Series. Ed.: R.J. Delmas. Berlin Heidelberg: Springer-Verlag. V. 130, 65-89.
- Seinfeld, J.H., & Pandis, S.N. (1999). Atmospheric chemistry and physics. From air pollution to climate change. New York. John Wiley & Sons, Inc.
- Smith, R.E.H., Gosselin, M., Kudoh, S., Robineau, B., & Taguchi, S. (1997). DOC and its relationship to algae in bottom ice communities. J. Marine Sys., II, 71-80.
- Sturges, W.T., Sullivan, C.W., Schnell, R.C., Heidt, L.E., & Pollock, W.H. (1993). Bromoalkane production by Antarctic ice algae. Tellus, 45B, 120-126.
- Sturges, W.T., Penkett, S.A., Barnola, J.-M., Chapellaz, J., Atlas, E., & Stroud, V. (2001). A long-term record of carbonyl sulfide (COS) in two Hemispheres from firn air measurements. Geophys. Res. Lett., 28, 4095-4098.
- Swanson, A.L., Blake, N.J., Dibb, J.E., Albert, M.R., Blake, D.R., & Rowland, F.S. (2002). Photochemically induced production of CH3Br, CH3I, C2H5I, ethene, and propene within surface snow at Summit, Greenland. Atmos. Environ., 36, 2671-2682.
- van Rijsel, M., & Gieskes, W.W.C. (2002). Temperature, light, and the dimethylsulfoniopropionate (DMSP) content of Emiliania huxleyi (Prymnesiophyceae). J. Sea Res., 48, 17-27.
- Watts, S.F. (2000). The mass budgets of carbonyl sulfide, dimethyl sulfide, carbon disulfide and hydrogen sulfide. Atmos. Environ., 34, 761-779.
- Xie, H., Moore, R.M., & Miller, W.L. (1998). Photochemical production of carbon disulphide in seawater. J. Geophys. Res., 103, 5635-5644.